BODIPY(硼-二吡咯亚甲基)染料因具有高摩尔消光系数、尖锐的荧光发射峰、良好的光稳定性以及易于结构修饰等优点,在荧光传感、生物成像等领域备受关注。将 BODIPY 染料构建成自组装纳米结构,不仅能保留其良好的光学特性,还能赋予材料新的功能,这种自组装过程利用了分子间的非共价相互作用,使得 BODIPY 染料分子能够自发地排列形成具有特定形貌和尺寸的纳米结构。下面为几种思路介绍:
(一)分子结构修饰
1. 引入亲疏水基团:为实现 BODIPY 染料的自组装,常通过化学修饰在其结构中引入亲水性和疏水性基团,形成两亲性分子。例如,在 BODIPY 的吡咯环或苯环上连接长链烷基作为疏水部分,同时引入羧基、氨基或聚乙二醇(PEG)链等作为亲水部分。长链烷基之间的疏水相互作用促使分子聚集,而亲水基团则保证了组装体在水溶液中的分散稳定性。
2. 增加共轭体系:拓展 BODIPY 染料的共轭体系可增强分子间的 π-π 堆积作用,有利于自组装过程。通过在 BODIPY 的 β- 位引入具有共轭结构的芳香基团,如萘基、蒽基等,不仅能增大 π 电子云的离域程度,还能改变染料的光物理性质,如吸收和发射波长发生红移,同时提高自组装纳米结构的稳定性。
(二)电荷调控
1. 离子化修饰:通过在 BODIPY 分子上引入可离子化的基团,如磺酸基、季铵盐等,使其在溶液中带电荷。这些带电基团不仅能通过静电相互作用参与自组装过程,还能赋予自组装纳米结构对环境中离子强度、pH 值等因素的响应性。例如,带正电荷的 BODIPY 季铵盐可以与带负电荷的生物分子(如 DNA、蛋白质)通过静电吸引相互作用,实现对生物分子的检测和标记。
2. 电荷平衡设计:在设计两亲性 BODIPY 染料时,需要考虑电荷的平衡。如果亲水性基团带有电荷,应合理调整疏水部分的结构和长度,以确保分子在自组装过程中保持稳定的构象。例如,对于带有一个磺酸根基团的 BODIPY 染料,可适当增加疏水烷基链的长度,以平衡亲水基团带来的电荷效应,促进分子有序排列形成稳定的纳米结构。