PVA(聚乙烯醇)超韧水凝胶的制备中,结晶域工程与溶剂交换的协同策略是一种重要的方法,通过调控结晶域的形成和分布,以及优化聚合物网络的均匀性和交联密度,可以提升水凝胶的力学性能。
PVA超韧水凝胶理化性质:具有超高表面亲水性、高透明度、适中含水量的光滑PVA水凝胶是生物医学设备的选择。
拉伸强度15 ± 1.35 MPa
杨氏模量5.01± 0.33 MPa
韧性8.25 ± 1.89 MJ·m−3
透射率超过800%
含水量为52–54%
水凝胶的表面水合作用和亲水特性展现显着的抗蛋白粘附性能
原位药物递送
瑞禧生物通过以下从结晶域工程溶剂交换策略原理、关键作用及应用效果方面展开分析:
一、结晶域工程溶剂交换策略原理
1.结晶域的作用
结晶域在PVA水凝胶中起到关键的增强作用。结晶区域的有序排列使得破坏这些结构需要更高的应力,从而提高了水凝胶的强度和韧性。例如,通过硫酸和聚两性离子的霍夫迈斯特效应,可以促进PVA分子链结晶,形成大量纳米晶域,这些晶域作为主要的交联点,起到能量耗散的作用。
结晶域的调控方法
盐析法:通过盐析可以诱导PVA形成高密度的结晶域。例如,在柠檬酸钠溶液中进行盐析处理后,PVA水凝胶的结晶度增加,从而提高了其力学性能。
干退火:干退火可以通过水分挥发诱导水凝胶的各向异性干燥和可控收缩,进一步增大结晶域尺寸和致密度。
2.溶剂交换的作用
溶剂交换可以实现聚合物链的均匀分布和网络的均质化。通过从良好溶剂(如二甲亚砜)到相对较差的溶剂(如水)的交换,可以构建均匀且松散交联的PVA凝胶,这有利于后续的结晶域形成。
溶剂交换的协同效应
溶剂交换与结晶域工程的协同作用可以提升水凝胶的性能。例如,结合溶剂交换和干退火的策略,可以制备出具有高结晶度(46.73%)和均匀分布的结晶域的PVA水凝胶,其应力、韧性和断裂能均提高。
二、关键作用
1.溶剂交换的作用:
网络均匀化:溶剂交换使PVA分子链在溶液中均匀分布,避免局部浓度过高或过低,为后续结晶提供均匀的基础。
构象调控:通过溶剂交换,PVA分子链从舒展构象转变为收缩构象,有利于分子链间的缠结和结晶。
物理交联形成:溶剂交换过程中形成的缠结和结晶域等物理交联域,是构建坚韧凝胶网络的基础。
2.晶域工程的作用:
结晶度提升:通过干退火、盐析等手段,诱导PVA分子链聚集和结晶,形成高密度的结晶域,提高水凝胶的结晶度。
交联点强化:结晶域作为物理交联点,增强了水凝胶网络的强度和韧性。
能量耗散机制:在变形过程中,结晶域可以阻止网络变形并逐渐解缠,有效耗散能量,实现刚度和韧性的协调增强。
三、协同策略的应用与效果
1.高性能水凝胶的制备
采用结晶域工程与溶剂交换协同策略制备的PVA水凝胶,具有高强度、高韧性和良好的抗疲劳性能。例如,通过盐析辅助溶剂置换的方法制备的PVA sal-exogels,其模量达到52.3 ± 2.7 MPa,韧性达到120.7 ± 11.7 kJ/m²。
2.实际应用前景
这种协同策略不仅适用于PVA水凝胶,还可以推广到其他聚合物网络软材料中,为高性能水凝胶的设计和制备提供了新的思路。
综上所述,结晶域工程与溶剂交换的协同策略通过优化结晶域的形成和分布,以及调控聚合物网络的均匀性和交联密度,提升了PVA超韧水凝胶的力学性能,为高性能水凝胶的设计和应用提供了重要参考。