后合成修饰法构筑Au@MOF核壳结构
瑞禧生物2025-05-19   作者:wff   来源:
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金属-有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是一类具有高度有序多孔结构的材料,在气体存储、分离、催化和药物传递等领域有应用。将贵金属纳米颗粒(如金纳米颗粒,AuNPs)与MOFs结合,构筑核壳结构,这种核壳结构不仅保留了MOFs的多孔性和高比表面积,还引入了贵金属的催化和光学性质,从而拓展了其在多个领域的应用。

Au@MOF核壳结构 

后合成修饰法(Post-Synthetic Modification, PSM)是指在特定化合物合成之后,以其为母体进行进一步的化学反应,在保持原化合物基本结构不变的基础上,通过结构的微调实现对其性质和功能的调控。对于MOF材料而言,后合成修饰法可以利用其多孔特性,以MOF母体作为反应物,针对其有机配体或金属簇核结构单元进行再度化学反应,从而实现对MOF的结构修饰与调整。在构筑Au@MOF核壳结构时,后合成修饰法可以在已经形成的Au@MOF前驱体基础上,对MOF壳层进行进一步的化学改性,引入特定的官能团或金属离子,以优化核壳结构的性能。

 

后合成修饰法的主要优点包括:

灵活性:可以在多种MOFs上进行修饰,适用于不同的金属和有机配体。

可控性:可以通过准确控制反应条件,实现对修饰程度和纳米颗粒分布的调控。

多功能性:可以在MOFs表面引入多种功能基团或纳米颗粒,实现多种功能的集成。

 

Au@MOF核壳结构的构筑方法

AuNPs的合成:

柠檬酸还原法:将四氯金酸(HAuCl₄)溶解在水中,加入柠檬酸作为还原剂,在加热条件下反应,生成金纳米颗粒。通过控制反应温度和时间,可以调节AuNPs的尺寸和形貌。

硼氢化钠还原法:将四氯金酸(HAuCl₄)溶解在水中,加入硼氢化钠(NaBH₄)作为还原剂,快速生成金纳米颗粒。这种方法可以制备尺寸均匀的AuNPs。

后合成修饰法构筑核壳结构:

表面修饰:在MOFs表面引入功能基团,如氨基(-NH₂)或巯基(-SH),这些基团可以与AuNPs发生化学键合。

AuNPs的固定:将合成好的AuNPs分散在含有功能化MOFs的溶液中,通过化学键合或静电吸附,将AuNPs固定在MOFs表面。例如,通过在ZIF-8表面引入巯基,可以与AuNPs发生硫醇-金键合,形成稳定的核壳结构。

优化反应条件:通过调整AuNPs的浓度、反应时间和温度,可以优化Au@MOF核壳结构的形成过程,确保AuNPs均匀分布在MOFs表面。

 

Au@MOF核壳结构的特性

光学性质:

表面等离子体共振(SPR):AuNPs具有表面等离子体共振效应,能够吸收和散射特定波长的光。

荧光猝灭:AuNPs可以作为荧光猝灭剂,通过与荧光分子的相互作用,实现荧光猝灭。这种特性可以用于构建荧光传感器。

催化性能:

催化活性:AuNPs具有良好的催化性能,特别是在氧化还原反应中。通过将AuNPs固定在MOFs表面,可以提高催化反应的效率和选择性。

稳定性:MOFs的多孔结构可以提供良好的分散性和稳定性,防止AuNPs在反应过程中聚集。

多孔性质:

气体存储:MOFs的多孔结构使其在气体存储方面具有优势。Au@MOF核壳结构可以进一步提高气体存储的效率和选择性。

分子筛分:MOFs的孔径可以实现分子筛分,通过调整孔径大小,可以选择性地吸附特定分子。

Au@MOF核壳结构