化学还原法通过化学还原剂将金前驱体(如四氯金酸,HAuCl₄)还原为金纳米颗粒。常见的还原剂包括柠檬酸、硼氢化钠等。这些还原剂在特定条件下(如温度、pH值、搅拌速度等)将金前驱体中的金离子还原为金属金,形成纳米金颗粒。
化学还原法制备纳米金的基本原理
1.还原剂的作用机制
化学还原法制备纳米金的核心是利用还原剂将金离子(如Au³⁺或Au⁺)还原为金原子。还原剂具有还原性,能够提供电子给金离子,使其发生还原反应。例如,常见的还原剂如柠檬酸钠、硼氢化钠等,它们在溶液中会解离出具有还原性的离子或分子,与金离子发生氧化还原反应。
2.金离子还原过程
金离子的还原过程是一个复杂的动力学过程。以Au³⁺为例,在还原剂的作用下,Au³⁺首先被还原为Au⁺,然后进一步还原为Au原子。这些金原子在溶液中会相互聚集,形成金核。随着反应的进行,金核不断生长,最终形成纳米金颗粒。在生长过程中,溶液中的稳定剂(如柠檬酸根离子)会吸附在纳米金颗粒的表面,防止颗粒之间的团聚,从而保证纳米金颗粒具有良好的分散性。
3.影响因素
纳米金的尺寸、形貌和分散性受到多种因素的影响,包括还原剂的种类和浓度、金盐的浓度、反应温度、pH值以及搅拌速度等。不同的还原剂具有不同的还原能力和反应速率,会导致生成的纳米金颗粒的尺寸和形貌有所差异。反应温度会影响反应速率和纳米金颗粒的生长速度,高温通常会加快反应速率,但也可能导致颗粒团聚。pH值会影响还原剂和金离子的存在形式以及它们之间的反应活性,从而影响纳米金的制备效果。搅拌速度则有助于使反应物充分混合,保证反应的均匀性。
化学还原法制备纳米金
1.柠檬酸还原法:
原理:柠檬酸在加热条件下作为还原剂,将四氯金酸中的金离子还原为金属金。柠檬酸同时作为稳定剂,防止纳米金颗粒聚集。
步骤:将四氯金酸(HAuCl₄)溶解在去离子水中,配制成一定浓度的溶液。将柠檬酸加入到金前驱体溶液中,搅拌均匀。将混合溶液加热至沸腾,保持沸腾状态10-15分钟,观察溶液颜色从黄色变为酒红色,表明纳米金颗粒已生成。冷却至室温后,通过离心分离纳米金颗粒,用离子水和乙醇洗涤数次,去除未反应的前驱体和柠檬酸。将纳米金颗粒分散在适量的去离子水中,保存于4℃冰箱中备用。
优缺点:该方法反应速度快,制备的纳米金颗粒尺寸较小,一般在2 - 10 nm之间,且尺寸分布较窄。但是,硼氢化钠还原性强,反应过程难以准确控制,容易导致纳米金颗粒团聚。此外,硼氢化钠具有Poison 性,操作时需要注意安全。
2.硼氢化钠还原法:
原理:硼氢化钠(NaBH₄)是一种强还原剂,能够在常温下迅速将四氯金酸中的金离子还原为金属金。这种方法可以制备尺寸均匀的纳米金颗粒。
步骤:将四氯金酸(HAuCl₄)溶解在去离子水中,配制成一定浓度的溶液。在搅拌条件下,将硼氢化钠溶液逐滴加入到金前驱体溶液中。观察溶液颜色从黄色变为酒红色,表明纳米金颗粒已生成。通过离心分离纳米金颗粒,用去离子水和乙醇洗涤数次,去除未反应的前驱体和硼氢化钠。将纳米金颗粒分散在适量的去离子水中,保存于4℃冰箱中备用。
优缺点:抗坏血酸还原法反应条件温和,对环境友好,制备的纳米金颗粒具有良好的分散性和生物相容性。该方法还可以通过控制反应条件来调节纳米金颗粒的尺寸和形貌。然而,反应速度相对较慢,制备周期较长。