MXene纳米片通过选择性刻蚀MAX相(如Ti₃AlC₂)中的A层原子制备而成,其化学通式为M n+1X nT x,其中T x为表面官能团(如-O、-OH、-F等)。MXene的层状结构、高导电性和表面化学可调性使其成为研究热点。然而,MXene纳米片在实际应用中仍面临层间距过小、易氧化、表面活性位点不足等挑战。因此,通过结构调控与表面基团修饰优化其性能成为关键研究方向。
MXene纳米片的结构调控
1. 层间距调控
层间距是影响MXene纳米片离子传输和电化学性能的关键参数。通过以下方法可实现层间距调控:
冷冻干燥法:利用水结冰膨胀现象,通过反复冻融制备微褶皱MXene片,增大层间距。
自然沉降法:通过自然沉降制备柔性自支撑MXene膜电极,其层间结构更疏松,层间距更大,有利于电解质离子存储和传输。
引入层间插层剂:如有机小分子(脂肪二胺、芳香二胺)、碳材料(介孔碳框架)或聚合物(聚苯胺纳米纤维)等,可调控层间距并提升电化学活性面积。
2. 垂直阵列构建
通过冰模板辅助刮刀涂覆等方法制备垂直排列的MXene纳米片阵列,可提升锂金属成核与生长的均匀性,降低弯曲程度,实现快速锂传输。垂直结构MXene电极在锂离子电池中表现出高容量和良好循环稳定性。
MXene纳米片的表面基团修饰
1. 官能团调控
MXene表面的-O、-OH、-F等官能团对其电子结构、吸附能力和催化活性有影响。通过以下方法可实现官能团调控:
化学修饰:MXene纳米片表面常见的端基包括-OH、-O、-F等。这些端基的种类和数量对MXene的性能有重要影响。利用正丁基锂等强亲核试剂将-F和-OH基团转化为-O基团,提升赝电容性能。
电化学处理:在酸性电解质中将=O官能团转化为-OH官能团,调控MXene的光学响应。
有机基团接枝:如磺酸重氮盐接枝插层在Ti₃C₂ MXene表面原位修饰苯磺酸官能团,提高分散性和电容性能。
2. 元素掺杂
通过选择性刻蚀掺杂B原子的MAX相前驱体,可获得“硼-空位”共掺杂MXenes纳米片,实现对二维限域层表面结构和层间距的精细调控,同时提升离子的赝电容反应活性和电子转移能力。此外,表面金属原子(如Fe、Co、Ni)或非金属原子(如N、S、P)的掺杂也可改变MXene的电子结构和催化活性。
3.化学修饰方法
共价修饰:通过共价键将特定的官能团引入MXene纳米片表面。例如,通过共价取代,可以制备具有-O、-S、-Se、-Te、-NH等端基的MXene。
接枝修饰:通过化学接枝法在MXene表面引入特定的配体。例如,通过化学接枝法可以将有机胺分子共价修饰到卤代端基MXene表面。
无机配体调控:通过在MXene表面引入无机配体,可以调控其表面化学性质。例如,通过无机配体调控可以制备具有特定性能的MXene。
结构调控与表面基团修饰的协同效应
结构调控与表面基团修饰的协同作用可进一步提升MXene纳米片的性能。例如,通过化学插层法扩大层间距的同时引入特定官能团,可增强MXene的离子传输能力和电化学活性。垂直排列的MXene纳米片阵列结合表面官能团调控,可实现锂金属成核与生长的均匀控制,提升电池性能。