MPEG-SH 是一种兼具亲水性和巯基活性的两亲性聚合物，在材料科学与生物医学领域应用较广。其通过 S-S 二硫键形成二聚体的机制，是基于巯基的氧化还原化学特性。在氧化环境中，两个 MPEG-SH 分子的巯基（-SH）会发生氧化反应，巯基中的氢原子脱去，两个硫原子相互连接，形成稳定的 S-S 二硫键，从而使两个 MPEG-SH 分子聚合为二聚体。该过程通常在空气中的氧气、氧化剂存在，或在特定的电化学条件下发生。

图为：MPEG-SH结构式

形成二聚体的过程受多种因素影响。环境的 pH 值对反应至关重要，在弱碱性条件下，巯基更易发生去质子化形成硫负离子（-S⁻），加快氧化反应速率，促进二聚体的生成；温度升高也能加快反应速度，但过高温度可能导致聚合物降解。此外，反应体系中氧化剂的种类和浓度，以及 MPEG-SH 的浓度与纯度，都会影响二聚体的形成效率与产率。

图为：MPEG-SH结构式

MPEG-SH 二聚体的可逆性是其重要特性。在还原环境中，如细胞内富含谷胱甘肽（GSH）等还原性物质的条件下，S-S 二硫键会被还原断裂，重新生成两个 MPEG-SH 单体。这种可逆性为其在药物递送等领域提供了独特优势，例如可用于构建还原响应型药物载体。在正常生理环境下，二聚体保持稳定；当载体进入tumor细胞等富含还原性物质的部位时，二硫键断裂，释放药物，实现准确可控的药物释放，提高Treatment 效果并降低副作用。深入研究 MPEG-SH 形成二聚体的机制与可逆性，有助于拓展其在智能材料、生物医学工程等领域的创新应用。