甲氧基聚乙二醇-巯基作为一种重要的两亲性聚合物，其分子量大小对反应活性有着影响。从分子结构角度来看，分子量较小的 MPEG-SH，巯基（-SH）活性位点相对更易暴露，分子的空间位阻较小，在参与化学反应时，巯基能够更快、更自由地与反应物接触，从而表现出较高的反应活性。例如在与马来酰亚胺基团的偶联反应中，低分子量 MPEG-SH 可在较短时间内完成反应，生成稳定的连接产物。

图为：MPEG-SH结构式

随着分子量增大，MPEG-SH 的分子链增长，分子的流体力学半径增加，导致其在溶液中的扩散速率降低。同时，较长的聚乙二醇链会形成较大的空间位阻，包裹在巯基周围，阻碍巯基与反应物的有效碰撞，使反应活性下降。此外，高分子量 MPEG-SH 分子间的缠结作用增强，进一步限制了巯基的移动和反应能力。实验研究表明，在相同反应条件下，当 MPEG-SH 分子量从 2000Da 提升至 20000Da 时，其与碘乙酸的反应速率常数明显减小，反应完全所需时间大幅延长。

图为：MPEG-SH结构式

这种分子量对反应活性的影响在实际应用中意义重大。在药物递送系统中，若需快速与靶点发生反应，应选择低分子量 MPEG-SH 以保证高效偶联；而当需要利用聚乙二醇的长链特性来增加材料的稳定性、延长循环时间时，则需权衡分子量增加导致的反应活性下降问题，合理选择合适分子量的 MPEG-SH，实现性能与反应活性的平衡。深入探究 MPEG-SH 分子量与反应活性的关系，有助于优化其在生物医学、材料科学等领域的应用设计。