黑磷纳米片作为一种二维材料,因其物理、化学和光学性质,在能源存储、光电转换、生物医学等领域展现出应用前景。然而,黑磷纳米片在空气和水溶液中容易发生氧化和降解,导致其性能下降,限制了其应用。
黑磷纳米片表面修饰改性方法
(一)有机分子修饰
重氮盐修饰:重氮盐具有高反应活性,可利用其在黑磷(BP)表面形成P-C共价键,将芳香分子耦合到BP表面。这种修饰方法可以改变黑磷纳米片的表面性质,提高其稳定性。
小分子辅助剥离与修饰:使用丁二酸(SA)辅助探头超声液相剥离黑磷,在实施剥离的同时,还可以赋予黑磷纳米片表面有机官能团。SA含有羧基基团,官能团对黑磷纳米片的性能提升有着积极的影响。它们可以增强黑磷纳米片的表面稳定性,阻止黑磷纳米片间通过范德华力重新堆叠,同时有助于形成超薄的黑磷纳米片。
(二)聚合物修饰
聚乙二醇(PEG)修饰:PEG通过静电吸附作用修饰在黑磷纳米片表面,能够有效隔离水和空气,从而增强黑磷的稳定性。
PAMAM树枝状聚合物修饰:PAMAM是一种具有高度分支的聚合物,通常由氨基或羧基等功能团修饰,具有良好的水溶性和生物相容性。通过化学反应将PAMAM的功能团(如氨基、羧基)与黑磷的表面官能团(如磷氧键)形成共价键,能够增强PAMAM与黑磷之间的结合力,提高其稳定性和分散性。PAMAM修饰的黑磷纳米片可用于药物递送、生物成像、光电器件和传感器等领域。
聚多巴胺修饰:聚多巴胺是一种具有高光热效应的粘附性生物高分子,在温和条件下可通过多巴胺氧化自聚而附着在多种材料表面。用聚多巴胺对黑磷材料进行表面改性,能够形成协同光热作用,同时增加黑磷稳定性。
(三)离子液体修饰
离子液体具有物理化学性质,如低挥发性、高导电性、良好的溶解性等。通过离子液体自由基聚合自组装策略,可实现对黑磷纳米片的修饰。
性能提升机制
(一)提高分散稳定性
表面修饰改性能够提高黑磷纳米片在不同溶剂中的分散稳定性。通过在黑磷纳米片表面引入亲水性或疏水性官能团,可以改善其与溶剂的相互作用,防止纳米片之间的团聚。例如,PEG 修饰的黑磷纳米片在水溶液中能够保持稳定的分散状态,即使在长时间的保存后,也没有明显的团聚现象。
(二)防止氧化和降解
表面修饰改性能够有效防止黑磷纳米片的氧化和降解。通过在黑磷纳米片表面引入保护层,可以隔绝空气和水分子,防止纳米片的氧化和降解。例如,PEI 修饰的黑磷纳米片在空气中能够保持稳定的化学性质,即使在长时间的暴露后,也没有明显的氧化现象。
(三)增强光电性能
表面修饰改性能够增强黑磷纳米片的光电性能。通过引入具有光电活性的官能团或材料,可以提高黑磷纳米片的光吸收能力和光生载流子的分离效率。例如,将黑磷纳米片与 TiO₂复合,可以提高其在光电转换中的性能。TiO₂可以作为光催化剂,与黑磷纳米片协同作用,提高光生载流子的分离效率,增强光电转换性能。
(四)提高生物相容性
表面修饰改性能够提高黑磷纳米片的生物相容性。通过在黑磷纳米片表面引入生物相容性好的官能团或材料,可以减少其在生物体内的免疫反应。例如,通过在黑磷纳米片表面引入 PEG,可以提高其在生物体内的稳定性和生物相容性。
黑磷纳米片的表面修饰改性是提高其稳定性和分散性、增强生物相容性以及赋予新功能的有效方法。通过有机分子修饰、聚合物修饰和离子液体修饰等手段,可以改善黑磷纳米片的性能,拓展其应用领域。