4-Arm PEG-ACRL（四臂聚乙二醇-丙烯酸酯）作为一种多臂功能性聚合物，其自组装行为受分子量调控明显，直接影响其在生物医学领域的应用效能。

低分子量（如 1 kDa-5 kDa）的 4-Arm PEG-ACRL 分子链短且空间位阻小，在水溶液中易通过丙烯酸酯基团的疏水相互作用快速聚集，形成粒径约 50-100 nm 的球形胶束。这类胶束的临界胶束浓度（CMC）较高（通常＞1 mg/mL），自组装驱动力较弱，在稀释条件下易解聚。由于分子链柔韧性强，胶束结构具有良好的变形能力，适合作为小分子药物的载体，可通过Blood vessels内皮间隙实现被动靶向递送。

图为：4-Arm PEG-ACRL结构式

中分子量（10 kDa-20 kDa）的 4-Arm PEG-ACRL 自组装行为呈现过渡特性。分子链长度增加使疏水区域扩大，CMC 降至 0.1-1 mg/mL，胶束稳定性提升，粒径增至 100-200 nm。此时，四臂结构的空间对称性促使胶束形态从球形向蠕虫状转变，部分样品可形成具有核-壳结构的复合聚集体。这种结构兼具稳定性与渗透性，常用于蛋白质或多肽药物的包载，在缓释体系中能平衡药物释放速率与载体滞留时间。

高分子量（＞30 kDa）的 4-Arm PEG-ACRL 因分子链缠结严重，自组装过程需通过外界刺激（如光照引发丙烯酸酯交联）辅助。组装后形成三维网络结构，而非离散胶束，水凝胶的溶胀率随分子量增加而降低，机械强度则相应提高。这类材料适合作为组织工程支架或局部药物递送平台，其多孔结构可支持细胞浸润，且交联网络能实现药物的长效控释。

图为：丙烯酸酯结构式

综上，4-Arm PEG-ACRL 的分子量通过调控分子间作用力、空间构型及组装驱动力，决定了自组装聚集体的形态、尺寸与稳定性，为不同应用场景（如靶向递送、缓释系统、组织修复）的材料选择提供了明确依据。